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寧波材料所在碳化硅先驅(qū)體制備技術(shù)方面取得進展
發(fā)布日期:2016-01-11 瀏覽次數(shù): 文章來源:銳石公司
導讀: 碳化硅(SiC)纖維是繼碳纖維之后開發(fā)的一種高性能陶瓷纖維,它具有高強度、高模量、耐化學腐蝕、耐高溫、抗氧化、抗蠕變等性能。在
碳化硅(SiC)纖維是繼碳纖維之后開發(fā)的一種高性能陶瓷纖維,它具有高強度、高模量、耐化學腐蝕、耐高溫、抗氧化、抗蠕變等性能。在應(yīng)用方面,SiC纖維與陶瓷基體具有良好的兼容性,是重要的高性能陶瓷基復(fù)合材料的增強體。目前,SiC纖維增強的陶瓷基復(fù)合材料已被應(yīng)用于航空航天發(fā)動機的耐熱部件、可重復(fù)使用的運載器的熱防護材料、高超音速運輸推進系統(tǒng)、原子核反應(yīng)堆材料等。此外,其還在高溫燒結(jié)爐用的加熱棒、冶金高溫碳套、高速剎車盤、燃汽輪機熱端部件、高溫氣體過濾和熱交換器等領(lǐng)域具有應(yīng)用價值。
SiC纖維的制備方法有:有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法、化學氣相沉積法、超細微粉燒結(jié)法和活性碳纖維轉(zhuǎn)化法等。有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是以有機聚合物為先驅(qū)體,利用其可溶或可熔等性質(zhì)實現(xiàn)成型后,經(jīng)高溫處理,使之從有機物轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機陶瓷材料的方法。與其它方法相比,有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備SiC纖維具有顯著的優(yōu)點,包括:(1)通過分子設(shè)計,可控制有機先驅(qū)體的組成,從而獲得具有不同功能的SiC纖維或改善SiC纖維的性能;(2)易成型,適于制備細直徑的連續(xù)SiC纖維;(3)生產(chǎn)效率較高和成本較低。日本和美國基于有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制SiC纖維的實力處于國際領(lǐng)先地位,主要有日本Nippon Carbon公司開發(fā)的Nicalon系列SiC纖維、日本Ube Industries公司開發(fā)的Tyranno系列SiC纖維和美國COI ceramics公司開發(fā)的Sylramic系列SiC纖維。
上世紀70年代末,我國開始基于有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制自己的SiC纖維。但是,與國際上高性能SiC纖維的技術(shù)指標相比,當前仍存在不小的差距。在產(chǎn)量方面,據(jù)不完全統(tǒng)計,當前,全球連續(xù)SiC纖維的總產(chǎn)量達300噸,產(chǎn)量最大的是日本Nippon Carbon公司和Ube Industries公司,均達到120噸/年,而我國的產(chǎn)量約占全球的1%,連國內(nèi)市場都無法滿足,進而嚴重影響到我國在SiC纖維增強的陶瓷基復(fù)合材料的研制。因此,對我國而言,高性能SiC纖維及其增強的陶瓷基復(fù)合材料的制備與量產(chǎn)化迫在眉睫。鑒于SiC纖維及其增強的陶瓷基復(fù)合材料在核能和航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域的戰(zhàn)略性地位,美國和日本對它們實行壟斷政策,并對我國進行技術(shù)封鎖。為了促進我國核能、航空航天等重要領(lǐng)域的發(fā)展,必須加快高性能SiC纖維及其增強的陶瓷基復(fù)合材料的研制步伐。在此背景下,中科院寧波材料所特種纖維事業(yè)部、特種纖維與核能材料工程實驗室開展了SiC纖維和SiC纖維增強SiC陶瓷基復(fù)合材料關(guān)鍵制備技術(shù)的研制工作。該項工作獲得國家自然科學基金重大研究計劃項目、中科院先導項目等的支持。
SiC有機先驅(qū)體是影響SiC纖維和SiC纖維增強的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備工藝與性能的關(guān)鍵因素之一,在2015年,在SiC有機先驅(qū)體制備方面,項目組取得了以下成績:
1、成功制備出聚硅烷(PMS):為了解決PMS來源困難的問題,項目組開展了PMS的研制工作。在2個半月的時間內(nèi),完成反應(yīng)條件探索、中試設(shè)備采購和成功制備出公斤級且品質(zhì)合格的PMS,滿足了項目運行對原料的需求,并且形成了可工程化制備的技術(shù)。
2、利用PMS成功合成聚碳硅烷(PCS):PCS是SiC纖維重要的有機先驅(qū)體,通過摸索工藝條件對PCS的分子量大小及分布、軟化點和可紡性等影響規(guī)律的研究;設(shè)計制造了PCS中試合成裝置,在安裝、調(diào)試過程中解決了設(shè)備配置和溫度控制等問題;目前,項目組利用中試合成裝置制備出公斤級可紡性良好的PCS,并成功紡出連續(xù)長度超過2萬米的SiC纖維原絲。
3、解決某種液態(tài)超支化聚碳硅烷(LHBPCS)的制備技術(shù):LHBPCS作為SiC陶瓷基體的先驅(qū)體,因具有流動性好、可自交聯(lián)、陶瓷產(chǎn)率高以及熱解產(chǎn)物接近SiC化學計量比等優(yōu)點而備受關(guān)注。項目組成功合成了某種LHBPCS,目前正在進行中試放大合成。
項目組在SiC纖維有機先驅(qū)體及SiC陶瓷基體有機先驅(qū)體的成果為下一步SiC纖維的工程化制備及SiC纖維增強的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備和研究奠定了堅實的基礎(chǔ)。
SiC纖維的制備方法有:有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法、化學氣相沉積法、超細微粉燒結(jié)法和活性碳纖維轉(zhuǎn)化法等。有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是以有機聚合物為先驅(qū)體,利用其可溶或可熔等性質(zhì)實現(xiàn)成型后,經(jīng)高溫處理,使之從有機物轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機陶瓷材料的方法。與其它方法相比,有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備SiC纖維具有顯著的優(yōu)點,包括:(1)通過分子設(shè)計,可控制有機先驅(qū)體的組成,從而獲得具有不同功能的SiC纖維或改善SiC纖維的性能;(2)易成型,適于制備細直徑的連續(xù)SiC纖維;(3)生產(chǎn)效率較高和成本較低。日本和美國基于有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制SiC纖維的實力處于國際領(lǐng)先地位,主要有日本Nippon Carbon公司開發(fā)的Nicalon系列SiC纖維、日本Ube Industries公司開發(fā)的Tyranno系列SiC纖維和美國COI ceramics公司開發(fā)的Sylramic系列SiC纖維。
上世紀70年代末,我國開始基于有機先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制自己的SiC纖維。但是,與國際上高性能SiC纖維的技術(shù)指標相比,當前仍存在不小的差距。在產(chǎn)量方面,據(jù)不完全統(tǒng)計,當前,全球連續(xù)SiC纖維的總產(chǎn)量達300噸,產(chǎn)量最大的是日本Nippon Carbon公司和Ube Industries公司,均達到120噸/年,而我國的產(chǎn)量約占全球的1%,連國內(nèi)市場都無法滿足,進而嚴重影響到我國在SiC纖維增強的陶瓷基復(fù)合材料的研制。因此,對我國而言,高性能SiC纖維及其增強的陶瓷基復(fù)合材料的制備與量產(chǎn)化迫在眉睫。鑒于SiC纖維及其增強的陶瓷基復(fù)合材料在核能和航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域的戰(zhàn)略性地位,美國和日本對它們實行壟斷政策,并對我國進行技術(shù)封鎖。為了促進我國核能、航空航天等重要領(lǐng)域的發(fā)展,必須加快高性能SiC纖維及其增強的陶瓷基復(fù)合材料的研制步伐。在此背景下,中科院寧波材料所特種纖維事業(yè)部、特種纖維與核能材料工程實驗室開展了SiC纖維和SiC纖維增強SiC陶瓷基復(fù)合材料關(guān)鍵制備技術(shù)的研制工作。該項工作獲得國家自然科學基金重大研究計劃項目、中科院先導項目等的支持。
SiC有機先驅(qū)體是影響SiC纖維和SiC纖維增強的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備工藝與性能的關(guān)鍵因素之一,在2015年,在SiC有機先驅(qū)體制備方面,項目組取得了以下成績:
1、成功制備出聚硅烷(PMS):為了解決PMS來源困難的問題,項目組開展了PMS的研制工作。在2個半月的時間內(nèi),完成反應(yīng)條件探索、中試設(shè)備采購和成功制備出公斤級且品質(zhì)合格的PMS,滿足了項目運行對原料的需求,并且形成了可工程化制備的技術(shù)。
2、利用PMS成功合成聚碳硅烷(PCS):PCS是SiC纖維重要的有機先驅(qū)體,通過摸索工藝條件對PCS的分子量大小及分布、軟化點和可紡性等影響規(guī)律的研究;設(shè)計制造了PCS中試合成裝置,在安裝、調(diào)試過程中解決了設(shè)備配置和溫度控制等問題;目前,項目組利用中試合成裝置制備出公斤級可紡性良好的PCS,并成功紡出連續(xù)長度超過2萬米的SiC纖維原絲。
3、解決某種液態(tài)超支化聚碳硅烷(LHBPCS)的制備技術(shù):LHBPCS作為SiC陶瓷基體的先驅(qū)體,因具有流動性好、可自交聯(lián)、陶瓷產(chǎn)率高以及熱解產(chǎn)物接近SiC化學計量比等優(yōu)點而備受關(guān)注。項目組成功合成了某種LHBPCS,目前正在進行中試放大合成。
項目組在SiC纖維有機先驅(qū)體及SiC陶瓷基體有機先驅(qū)體的成果為下一步SiC纖維的工程化制備及SiC纖維增強的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備和研究奠定了堅實的基礎(chǔ)。